1、前言

　　碘是人體生長發育必須的微量元素之一。人體由于缺碘而引起的一系列障礙統稱為碘缺乏病。因為人類生存的自然環境中缺少碘， 所以碘缺乏病是個世界性的問題，而且碘缺乏時會損害大腦發育，所以碘缺乏病不僅是一個疾病問題， 還是關系到人口素質，民族繁榮和國家昌盛的大問題。所以全世界都對碘缺乏病的問題很關注。

　　在各種防治碘缺乏病的補碘措施中，經過實踐，食用鹽加碘被認為是最經濟、最簡便、最安全、最適用的方法。碘不能直接加入食用鹽中，一般以碘化物和碘酸鹽作為碘劑加入食用鹽中。我國1989 年開始改用碘酸鉀作為碘劑，到1990 年，全國基本都是采用碘酸鉀生產碘鹽。因此，如何準確的測出食用鹽中碘的含量就是一件重要的事。

　　現行的碘的測定方法GB/T 13025.7-1999《制鹽工業通用試驗方法碘離子的測定》，從1999年12月1日實施以來，經過鹽行業多年來的實踐，被證明是準確、可靠的。但是也有許多企業和分析機構由于對標準的理解不深刻， 時常出現有碘鹽測不出碘而被判不合格，而不合格碘鹽卻測出碘合格，導致雙方說法不一，最后鬧上法庭的事。為了避免類似事情的發生而對標準進行了以下分析。

2、國標GB/T 13025.7-1999 中2 種測定碘離子的方法的差別和適用范圍

　　標準中一共提供了4 種測定碘離子的方法。一種是直接滴定法，兩種氧化還原法和一種光度法。其中光度法和高錳酸鉀-硫酸聯氨體系的氧化還原法，在實際工作中用的很少，絕大部分企業和分析機構采用直接滴定法或者次氯酸鈉氧化還原法。其中直接滴定法測定速度快、試劑用量少，而次氯酸鈉氧化還原法則是標準規定的仲裁法， 雖然測定速度比直接法慢，但結果可靠性更高。下面進行詳細分析。直接滴定法的原理是：在酸性溶液中，式樣中的碘酸根氧化碘離子析出碘，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定，測定出碘的含量。方程式為：

IO ^3- +5I ^- +6H ⁺ →3I₂+3H₂O

2S₂O₃ ^2- +I ₂ →2 I ^- +S₄O₆^2-

　　次氯酸鈉氧化還原法的原理是： 樣品溶液在酸性中，次氯酸鈉將碘氧化成碘酸根，草酸除去過量的次氯酸鈉，碘酸根氧化碘離子析出碘，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定，測出碘的含量。方程式為：

3ClO ^- +I ^-  →IO ^3- +3Cl ^-

H₂C₂O₄+ClO ^- →Cl ^- +2CO ² +H2O

IO ^3- +5I ^- +6H ⁺ →3I ₂+3H₂O

2S₂O₃ ^2- +I ₂ →2 I ^- +S₄O₆ ^2-

　　從原理和方程式可以看出， 直接滴定法所測定的是碘酸根中的碘， 而次氯酸鈉氧化還原法所測定的則是總碘， 就是說， 如果碘不是以碘酸根形式存在， 那么在用直接滴定法測定時就會得不到準確結果。

　　在實際生產中，加入的碘劑雖然是碘酸鉀，但是很難保證產品從生產出來到分析（這個分析就包括過程分析、出廠檢測和檢測機構的檢測）的過程中，碘的形態不發生變化，事實是，碘的形態是肯定會發生變化的， 只是最后以碘酸鉀形態存在的多或少的問題。特別是四川的鹽產品，因為四川的生產廠家所用的鹵水中含有大量的還原性物質， 雖然對人體無害， 對生產也不影響， 但在產品存放或者流通過程中，碘酸鉀因發生反應而被還原，特別是在長時間庫存后更是明顯。如果我們用直接滴定法測定碘的含量，結果與加入的碘含量相比會嚴重偏低。其他省份的鹵水雖然也含有還原性物質，但因為少，對碘酸鉀的還原作用有限， 用直接滴定法測定所得結果與加入量比，影響不會很大。在有條件的情況下，建議盡量使用氧化法測定。

　　氧化法雖然能得到準確的結果， 但是操作過程煩瑣，耗時長，不用適用于生產廠家在生產中的質量控制，還是只能選用直接滴定法，而且，從產品到檢測的時間短（一般是生產出來馬上就分析），所以對結果影響不大。

　　通過上面分析，我們建議：作為分析機構應該采用氧化還原法而不能采用直接滴定法。對于生產廠家的質量控制，如果原料鹵水中還原性物質少，則可以用直接滴定法測定，當結果和理論值（根據碘劑的加入量所算的值）出現較大偏差時，則應用氧化還原法測定；如果鹵水中還原性物質多，在鹵水質量穩定的情況下，可以同時用直接發和氧化還原法測定，分析出兩種方法的差值，平時就用直接法測定，同時定期如一個季度做一次比較，并做圖，從圖上就可看出差值變化的趨勢，如果在測定過程中，出現直接法的結果偏差變大的時候，則要用氧化還原法測定。以上是以碘酸鉀為碘劑的食用鹽， 如果是以碘化鉀為碘劑，那么碘的測定都應該采用氧化還原法。