利用直流輝光放電等離子體改善聚氯乙烯細管內表面親水性的研究

2010-01-12 劉雪華 大連理工大學物理與光電工程學院

  采用低氣壓氬氣直流輝光放電等離子體對PVC 細管內表面進行了處理,使其內表面親水性得到顯著改善,且處理效果均勻。處理時間越長PVC 細管內表面的水接觸角越小。經過處理后的PVC 細管放置室內大氣環境后內表面的水接觸角出現退化,72 小時以后基本穩定,穩定后的內表面水接觸角顯著好于未經處理的PVC 細管。

  聚氯乙烯(PVC)軟管具有光滑、質量輕、耐腐蝕、外形美觀和價格低等優點,在醫學領域已被廣泛的應用,比如透析管、氣管插管、靜脈輸液管及人造血管等。但是PVC 軟管表面親水性、粘結性較差,在臨床應用上易出現意外事故。比如,PVC 人造血管或氣管插管等與人體軟組織緊密接觸時,親水性差會造成蛋白質吸附和細胞吸附;作為靜脈輸液管轉接部件時容易出現脫落。近年來PVC 管內表面的親水性問題越來越多被關注,已經有了很多關于PVC 軟管內表面親水性改性方面的研究工作。Balazs等人利用射頻等離子體增強化學氣相沉積法,以H2 作為運載氣體在醫用PVC 軟管內表面沉積聚四氟乙烯薄膜。Kathryn等人采用親水性自由基嫁接技術在PVC 細管內表面嫁接羥乙基苯胺、羥基氟化物等親水性基團。陳維濤和李樹材在PVC 軟管內壁上涂覆陽離子水性聚氨酯并對其進行肝素化處理。

  我們開發了一種利用低氣壓直流輝光等離子體對PVC 軟管內表面進行改性處理的方法。在本文中,我們報告氬氣直流輝光等離子體對PVC 軟管內表面進行改性的結果,研究處理時間對PVC軟管內表面親水性改善效果的影響,以及處理后PVC 表面親水性的退化效應。

1、實驗裝置

  實驗裝置如圖1 所示,真空室由不銹鋼制成(底面積:490 cm2, 高:35 cm),并裝有兩個石英玻璃觀測窗口。本研究中,真空室器壁直接作為放電陰極。真空室的中央設置一個直徑5 mm 的正電極,待處理的PVC 細管一端直接套在該電極上,另一端敞口放置。被處理的PVC 細管規格為內徑4 mm、外徑6 mm、長度50 mm,實驗前將其浸沒在酒精中用超聲波清洗器清洗10 min 并晾干。用機械真空泵將真空室氣壓抽至10- 1 Pa 以下,然后通過質量流量控制器將純氬氣(99.99%)輸入到真空室內。當氣體流量穩定在34 SCCM時,給電極施加700 V 正偏壓,PVC 管內形成穩定的氬氣輝光放電等離子體。實驗結束后用PVC細管內表面水接觸角的變化來評價內表面親水性的改善效果。在處理后的PVC 細管上截取5 mm長的小段,沿軸線方向剖成兩等份作為待測樣品。PVC 細管內表面的水接觸角采用SL200B 型接觸角儀進行測量。測量的液滴量為2 μL/ 次,每個樣品分別測量5 次,取平均值作為測量值。

實驗裝置圖PVC 細管內表面上的水滴形態

圖1 實驗裝置圖 (a)未處理; (b)5min 處理 圖2 PVC 細管內表面上的水滴形態

2、結果與討論

  在等離子體中存在著大量電子、離子、亞穩態分子和原子等活性粒子;钚粤W幼饔糜赑VC細管內表面時會打開材料表面分子間的化學鍵, 使內表面生成具有反應活性大分子自由基。等離子體處理后的PVC細管放置在空氣中時,空氣中的氧與新生的自由基作用, 在材料表面生成- COOH, - OH, - C=O等親水性基團。同時等離子體中的活性粒子作用于PVC 細管內表面還會在內表面發生刻蝕作用,提高表面粗糙度。這些過程的綜合作用可以使PVC 細管內表面的親水性得到改善,降低PVC細管內表面的水接觸角。圖2 給出了未經處理(a)和經低氣壓氬氣直流輝光放電等離子體處理了5 min 的PVC 細管(b)內表面的水滴形態。由圖可見,未經處理的PVC 細管內表面水接觸角較大(75.34°),而經低氣壓氬氣直流輝光放電等離子體處理了5 min的PVC 細管內表面水接觸角明顯減小(50.59°)。這個結果表明:本研究采用的低氣壓氬氣直流輝光放電等離子體方法對改善PVC 軟管內表面親水性是有效的。

2.1、處理時間對PVC 細管內表面親水性的影響

  為了評價在我們的處理方法中處理時間對PVC 細管內表面親水性的影響,我們對PVC 細管分別進行5、10、20 和30 min 的處理,并測量了內表面的水接觸角。圖3 是距離陽極20 mm 處內表面水接觸角隨著處理時間的變化情況。從圖中可以看出,在我們實驗觀察的時間范圍內,隨著處理時間的延長PVC 管內表面接觸角近似按指數函數逐漸減小,5 min 處理后,接觸角為50.59°,10 min 處理后,接觸角為47.78°,20 min 處理后,接觸角為43.79°,30 min 處理后, 接觸角為37.30°。

水接觸角隨處理時間的變化曲線改性效果的均勻性

圖3 水接觸角隨處理時間的變化曲線  圖4 改性效果的均勻性

2.2、親水性改善效果的均勻性

  為了考察低氣壓氬氣直流輝光放電等離子體處理對PVC 細管內表面親水性改善效果的均勻性,我們從處理后的PVC 細管上距離陽極5 mm、20 mm、35 mm 的位置分別選取了5 mm的一小段并測量其內表面水接觸角。圖4 是經過不同的時間處理后,三個不同位置處PVC 細管內表面接觸角的測量結果。

  從圖4 中可以看出,對應不同處理時間的PVC 軟管,三個不同位置處的內表面接觸角的大小略有差異,但是在誤差范圍內可以認為是一致的。這個結果表明:本試驗中的處理方法可以實現對PVC 細管內表面的均勻處理。

2.3、處理后PVC 管內表面親水特性的穩定性

  一般地,PVC 材料表面經過等離子體處理后一般都會獲得較好的親水性,但是隨放置時間的延長親水性逐漸退。為了考察用本實驗的方法處理后PVC 細管內表面親水性能的穩定性,我們將處理后的PVC 細管靜置于室內大氣環境中,每隔一段時間測量其表面水接觸角。圖5 為經過不同時間處理后的PVC 細管內表面水接觸角隨放置時間變化的曲線。

改性后的親水退化效應

圖5 改性后的親水退化效應

  從圖5可以看出:處理后的PVC 細管內表面的水接觸角隨著放置時間的延長出現了退化現象;經過不同時間處理的PVC 細管內表面水接觸角的退化趨勢是一致的,前3 天退化速度很快,達到5°/ 天,但是第三天以后基本穩定,在誤差范圍內可以認為是不變的。其中,處理5 min與處理10 min 的PVC 細管放置24 天,內表面接觸角能夠穩定在57°左右;處理20 min 與處理30 min 的PVC 細管放置24 天,內表面接觸角能夠穩定在53°左右,均好于處理前的75.34°。從這個結果還可以看出,經退化穩定之后,20 min處理后的PVC 細管內表面接觸角和經過30 min處理后的PVC 細管內表面接觸角近似相等,但是明顯好于5 min 和10 min 處理后的PVC 細管內表面接觸角。據此,我們認為在本實驗的方法中,20 min 的處理時間是最為合適的,再延長處理時間并不能獲得更好的處理效果。

3、結論

  我們采用低氣壓氬氣直流輝光放電等離子體對PVC 細管內表面進行了處理,使其內表面親水性得到顯著改善,且處理效果均勻。經過處理后的PVC 細管放置室內大氣環境后內表面的水接觸角出現退化在前3 天退化速度很快,但是第四天及以后基本穩定,穩定后的內表面水接觸角顯著好于未經處理的PVC 細管。處理時間越長PVC細管內表面的水接觸角越小,但是從經過退化穩定后的結果看,20min 的處理時間最為合適。