氫化處理對Li-W共摻雜ZnO薄膜性能的影響
不同H2氣氛中通過RF 磁控濺射在石英襯底上制備Li-W 共摻雜ZnO( LWZO) 薄膜。對樣品進行X 射線衍射、掃描電鏡( SEM) 、X 射線光電子( XPS) 、透過率以及室溫光致發光( PL) 譜分析。結果表明: 適當氫化處理形成LWZO:H 薄膜,有助于提高薄膜的結晶質量;SEM 結果顯示LWZO:H 薄膜表面晶粒生長更均勻,表面更平整;薄膜的透光率保持在85% 左右。從XPS 分析可知,在H2氣氛中,H 可以有效地提高沉積粒子的活性,使W6 + 的摻雜效率提高。同時H+ 進入LWZO 薄膜內部可以鈍化薄膜的內部缺陷,提高載流子濃度,增加薄膜的禁帶寬度。室溫PL 譜結果表明: LWZO 的PL 由本征發光及缺陷發光組成,經過氫化處理的薄膜的缺陷發光減少,本征發光強度增強。
氧化鋅( ZnO) 是一種直接寬禁帶氧化物半導體,晶體結構屬于六角纖鋅礦結構;室溫下其禁帶寬度達到3. 37 eV,激子結合能達60 meV,成為開發藍光及紫外光電子器件的理想材料。同時,ZnO 可廣泛應用在透明導電薄膜、平板顯示器、太陽能電池透明電極、化學傳感劑、表面聲波器件及有機發光二極管等相關領域。通常情況下,未摻雜的ZnO 薄膜表現出n 型導電,這主要是由ZnO 薄膜內部的氧空位( VO) 、鋅填隙原子( Zni) 等本征缺陷引起;通過Ga,Al,W, In 等施主摻雜還可以實現對ZnO 薄膜內部載流子濃度的控制[1]。由于ZnO 內部的氧原子( O) 存在有吸附及解吸附的過程,造成了ZnO 薄膜的電學性能不夠穩定。因此Van de Walle 等提出了引入氫氣( H2) 的設想,在ZnO 薄膜生長過程中,使H2作為淺施主摻雜改善ZnO 薄膜的性能。研究發現,在高能離子輻射的條件下經過氫化處理的ZnO 薄膜,電學性能依然保持得很穩定;近幾年,較多的科研工作者對H 在ZnO 薄膜內部的作用進行了探索研究。鎢( W) 作為高價元素,進入ZnO 薄膜內部可以形成更多的氧空位( Vo) ,增加載流子濃度;同時,鋰( Li) 可作為受主摻雜進入ZnO 薄膜。可見氫化處理后的Li-W 共摻ZnO( LWZO:H) 薄膜可以提高ZnO 薄膜的載流子濃度,同時增加ZnO 薄膜電學性能的穩定性。本論文主要通過對比討論了Li-W 共摻雜( LWZO) 薄膜及LWZO:H 薄膜的結晶性能、表面形貌、光學性能的影響以及分析了氫化處理對LWZO 薄膜的摻雜效率的影響。
1、實驗
本實驗以石英玻璃為襯底采用射頻磁控濺射法,在襯底溫度為100℃下,濺射沉積LWZO 薄膜及LWZO:H 薄膜。所用的材料: 靶材( LWZQ 陶瓷靶: 99.99%,ZnO:Li2O:WO3摩爾比為97.5:1.5:1) 、濺射氣體( Ar :99.99%) 、摻雜氣體( H2 :99.99%) 。靶基距:70 mm;背景壓強為5 × 10 -4 Pa;工作氣壓為1 Pa,氣體總流量為30.0 mL /min( 標準狀態) ( H2 + Ar) ,氫氣流量為0.6 mL /min( H2 /( H2 + Ar) 比為0. 02) ,濺射功率為250 W,濺射沉積時間為60 min;在沉積LWZO 及LWZO:H薄膜前預濺射15 min,保證靶面清潔。得到1# 樣品LWZO 薄膜,及2#樣品LWZO:H( H2 /( H2 + Ar) 比為0.02) 薄膜。
LWZO:H 薄膜的晶體結構分析,采用的是德國Bruker 公司的D8Advance 型X 射線衍射( XRD)儀。測試條件: Cu 靶Kα 輻射,管電壓40 kV,電流40 mA,λ = 0.15418 nm,掃描步頻0. 02°,掃描范圍5° ~ 70°。采用FEI QuanTA-200F 型環境電子顯微鏡( ESEM) 觀察LWZO:H 薄膜的表面形貌和結構。
LWZO:H 薄膜的光學透過率的結果,采用的是Backman-Du 8B 型紫外-可見分光光度計。樣品的化學元素分析,采用的是Thermo-VG Scientific ESCALAB250X 型X 射線光電子譜( XPS) 分析儀。樣品的光致發光( PL) 光譜用Hitachi F-7000 型熒光分光光度計測定,激發源為150 W 的Xe 燈,激發波長325 nm。所有測試均在室溫下完成。
3、結論
采用RF 磁控濺射法在石英襯底上制備LWZO和LWO:H 薄膜,并且著重研究了薄膜的結晶性、表面形貌、晶體結構、光學透過率以及室溫光致發光性能的影響。通過XRD 和XPS 分析可知,H2流量為2%時,得帶的LWZO:H 薄膜結晶度明顯提高,同時( 002) 和( 100) 峰的2θ 值向小角度移動。沉積過程中通入H2,可以使LWZO:H 薄膜的晶粒生長更有規律,表面晶粒更均勻。XPS 結果顯示,H 原子可以提高沉積粒子的活性及表面活性能,使得W6 + 的摻雜效率升高。在400 ~ 1200 nm 波長范圍內,LWZO 和LWZO:H 平均透過率達到85%以上,H +進入薄膜以后可以提高載流子濃度,增大LWZO 薄膜的禁帶寬度。室溫PL 分析發現,LWZO 及LWZO:H 薄膜樣品的發光由本征發光及缺陷發光組成。LWZO:H 薄膜的本征發光強度明顯增強,說明適當H + 進入LWZO 薄膜內部可以有效鈍化內部缺陷,提高薄膜的結晶質量。