基于雙層TiO2復合ZnO薄膜電池的制備及光電性能的研究
采用二氧化鈦(P25)、粘接劑和溶劑經研磨制備致密二氧化鈦薄膜,并結合水熱法在致密薄膜上制備多孔二氧化鈦薄膜,然后再將其浸漬在醋酸鋅溶液中制備成TiO2/ZnO 復合薄膜,將所制得的復合薄膜分別作為光陽極制備成染料敏化太陽能電池。通過對光電性能的比較研究,底層致密外層多孔二氧化鈦薄膜遠遠優于致密二氧化鈦薄膜,而在醋酸鋅中浸泡80 min 時所得TiO2/ZnO 復合薄膜的光電性能最好,光電轉換效率高達4.36%。
本文通過一定比例的二氧化鈦粉末、粘接劑及溶劑經研磨并配合水熱法采用涂敷法,在導電玻璃的導電面上制備底層致密外部多孔的雙層TiO2 薄膜,通過優化其結構,來降低由于薄膜表面過于致密或過于疏松而致使染料吸附量不足或與基體結合不牢固對電池的光電性能所造成的影響。并在此基礎上通過復合半導體ZnO 來改變TiO2 薄膜的能級結構,使導帶與帶隙能發生交迭,提高光生電荷的分離效率,擴展納米TiO2的光譜響應,使其有利于電子的傳輸與轉移,降低電子- 空穴的復合概率,真空技術網(http://shengya888.com/)認為這樣有助于提高電池的光電性能。
致密TiO2 薄膜電極的制備
稱取1.2 g TiO2 粉末(P25)并加入一定量的正丁醇于研缽中,待研磨40min 后加入一定量的粘結劑乙基纖維素EC 的正丁醇溶液(二氧化鈦與乙基纖維素的質量比為8:5) 研磨30 min 后,再加入0.2 mL 的OP 乳化劑,研磨10 min 后,再加入松油醇,混合均勻后研磨60 min 制成漿料。之后將其分別均勻涂敷于6 塊FTO 的導電面上。鍍完薄膜后,放入溫度為80℃的保溫箱中干燥10 min,之后冷卻至室溫。然后將它們都放入馬弗爐中50 min升溫到500℃并保溫30 min。取其中一組浸泡于N719 染料中24 h (暗室存放),然后取出用乙醇浸泡5 min,在暗處自然晾干,即得到致密二氧化鈦薄膜電極。其余5 組放入無塵環境中待用。
底層致密外層多孔TiO2 雙層薄膜電極的制備
首先取適量的異丙醇加入5 mL 鈦酸正丁酯溶液中,攪拌的同時加入20 mL 鹽酸溶液中。加熱劇烈攪拌6 h 后得到乳白色半透明的前驅體。將所得溶液加入到水熱反應釜中在220℃~250℃范圍內反應12 h,取出后加入少量OP 乳化劑并攪拌。將所得膠體在之前制備的處于待用的5 組致密TiO2 薄膜上涂敷,放入保溫箱在80℃條件下干燥10 min。然后將它們都放入馬弗爐中50 min 升溫到500℃并保溫30 min。取其中一組經染料浸泡后即得到底層呈致密結構,外層呈多孔二氧化鈦雙層薄膜電極,其余4 組待用。
雙層TiO2 復合ZnO 薄膜電極的制備
首先將醋酸鋅(Zn (Ac)2·2H2O) 溶入純度為98%的無水乙醇中,在室溫條件下充分攪拌直至其完全溶解,制成乳白色的前驅體溶液,濃度為8×10-3 mol/L。將上一步中待用的4 組二氧化鈦多孔薄膜浸入溶液中,浸泡時間分別為40 min、80 min、120 min、160 min,取出后用無水乙醇進行清洗。清洗結束后干燥。之后將薄膜放入馬弗爐中升溫至500℃,保溫30 min,最后自然冷卻,即制備成TiO2/ZnO 復合薄膜。再將其浸泡于染料中,則可分別得到相應的TiO2/ZnO 復合薄膜電極。
電池的組裝及光電性能測量
將上述所制備的電極作為電池的正電極(光陽極)分別與以鍍鉑電極為對電陰極用夾子固定,以含0.5 mol/L LiI 和0.05 mol/L LiI2 和0.5 mol/L的四叔丁基吡啶的乙腈(天津市大茂化學儀器供應站)溶液作電解液,組裝成電池。然后連接好電路圖,用入射光強Pin 為100 mW/cm2 的氙燈作為太陽光模擬光源,用高靈敏度萬用表測量所制備電池的短路電流ISC 和開路電壓VOC。
表征與分析
用粉末X 射線衍射(powder X- ray diffraction,XRD , 島津,XRD- 6000) 來檢測二氧化鈦晶體結構, 用UANTA 400/INCA/HKL 熱場發射掃描電鏡/X- 射線能譜聯用儀/ 電子背散射衍射系統來觀察TiO2 薄膜表面和橫斷面形貌。
結論
(1)通過對實驗工藝和條件的控制制成了光電性能良好的呈銳鈦礦相的TiO2 薄膜,并采用一定比例的二氧化鈦粉末、粘接劑及溶劑經研磨并配合水熱法采用涂敷法制成了底層致密外層多孔結構的雙層薄膜,其與單一結構的致密薄膜相比,能夠大大提高電池的短路電流,填充因子等性能參數,有助于提高電池的效率。
(2)通過將底層致密外層多孔的TiO2 雙層薄膜復合ZnO 半導體,使其比單一半導體具有更好的穩定性和催化活性,提高了電極禁帶寬度及光電響應,從而改進了光陽極的光電性能,提高了電池的光電轉換效率。同時薄膜的厚度及浸漬時間對電池的性能也有很大的影響,經試驗測試對比,將膜厚為13 μm 的底層致密外層多孔TiO2薄膜在濃度8×10- 3 mol/L 的醋酸鋅浸漬80 min時,薄膜性能最優,光電轉換效率達到4.36%。